光引發(fā)劑原理和應用

目錄
第1章　光與光源　1
1.1　電磁波譜　1
1.2　紫外線能量的產(chǎn)生　2
1.2.1　中壓汞燈　2
1.2.2　摻雜燈　7
1.2.3　低壓汞燈　8
1.2.4　高壓汞燈或毛細管燈　9
1.2.5　閃光燈　9
1.2.6　熒光燈　9
1.2.7　準分子燈　9
1.2.8　發(fā)光二極管　10
1.2.9　激光器　10
1.3　光的吸收過程　11
1.4　 紫外線安全與臭氧　12
參考文獻　13
第2章　化學基礎　15
2.1　自由基化學　15
2.2　發(fā)色團和紫外線能量的吸收　15
2.2.1　自由基的產(chǎn)生　15
2.2.2　聚合過程　17
2.3?、裥凸庖l(fā)劑：斷裂過程的機制　19
2.3.1　α斷裂：NorrishⅠ型反應　19
2.3.2　β斷裂　19
2.4　Ⅱ型光引發(fā)劑：提取過程的機制　20
2.4.1　給體分子上的氫提取　20
2.4.2　分子內(nèi)γ-氫提?。篘orrishⅡ型反應　21
2.5　取代基對吸收和光活性的影響　22
2.5.1?、裥凸庖l(fā)劑的取代效應　22
2.5.2?、蛐凸庖l(fā)劑的取代效應 　24
2.5.3　商品光引發(fā)劑　25
2.6　光漂白　26
2.7?、裥秃廷蛐椭獾钠渌麢C制　28
2.7.1　?；炕ァ?8
2.7.2　蒽醌　29
2.7.3　BCIM和lophyl自由基　29
2.7.4　苯甲酰甲酸酯　30
2.7.5　作為光引發(fā)劑的取代馬來酰亞胺　31
2.7.6　膦氧化合物及二次斷裂　32
2.7.7　光致產(chǎn)酸　33
2.7.8　光致產(chǎn)堿　35
2.7.9　蒽過氧自由基　36
2.8　 硫醇-烯光聚合　36
參考文獻　38
第3章　科學問題　40
3.1　三重態(tài)壽命和單體猝滅反應　41
3.2　羥基苯乙酮修飾　42
3.3　烷氨基苯乙酮和波長的選擇　43
3.4　膦氧化合物的反應活性和溶劑穩(wěn)定性　45
3.5　二苯甲酮和硫雜蒽酮的三重態(tài)反應　46
3.6　取代二苯甲酮　49
3.7　取代硫雜蒽酮　51
3.8　新型光引發(fā)劑　54
3.9　自由基反應　56
3.9.1　初級自由基反應　57
3.9.2　重合反應 　57
3.9.3　重排反應　58
3.9.4　歧化反應　59
3.9.5　氧效應和鏈轉移　60
3.9.6　終止反應　60
3.9.7　自由基和激發(fā)態(tài)的鑒定　60
參考文獻　62
第4章　商品光引發(fā)劑　65
4.1　I型光引發(fā)劑　65
4.1.1　羥基苯乙酮　65
4.1.2　烷氨基苯乙酮　67
4.1.3　偶苯?？s酮和二烷氧基苯乙酮　68
4.1.4　安息香醚　69
4.1.5　膦氧化合物　69
4.1.6　特殊品類　71
4.2　Ⅱ型光引發(fā)劑　74
4.2.1　二苯甲酮　74
4.2.2　取代二苯甲酮　75
4.2.3　硫雜蒽酮　76
4.2.4　蒽醌　77
4.2.5　苯甲酰甲酸酯　78
4.2.6　樟腦醌　78
4.3　光引發(fā)劑的混合物 　79
4.4　遷移和大分子光引發(fā)劑　80
4.4.1　低分子量物種的遷移　80
4.4.2　大分子光引發(fā)劑　83
4.4.3　“雀巢清單”　85
4.5　可見光固化　86
4.5.1　茂鈦（環(huán)戊二烯鈦）　87
4.5.2　二亞芐基酮　87
4.5.3　1，2-二酮　88
4.5.4　香豆素酮　88
4.5.5　染料敏化光引發(fā)　88
4.6　水性紫外線固化　89
4.7　氫給體　91
4.7.1　叔胺　91
4.7.2　α-氨基酸 　93
4.7.3　其他類型氫給體　93
參考文獻和擴展閱讀　94
第5章　影響光引發(fā)劑應用的因素　99
5.1　光引發(fā)劑的吸收與紫外線光源的匹配　99
5.1.1　吸收性質　99
5.1.2　用于發(fā)光二極管紫外線燈的配方 　100
5.2　氧的阻聚作用　102
5.2.1　自由基與氧的相互作用　102
5.2.2　氮和二氧化碳的惰性　103
5.2.3　黏度對固化的影響　104
5.3　膜的厚度，表面與深層固化，收縮與附著力　106
5.3.1　表面與深層固化　106
5.3.2　收縮與附著力　109
5.4　敏化與協(xié)同　109
5.4.1　敏化　109
5.4.2　協(xié)同　112
5.5　紫外線固化中的顏料效應　112
5.5.1　顏料的吸收及光引發(fā)劑顏料窗口的選擇 　112
5.5.2　異丙基硫雜蒽酮的替代　114
5.5.3　二氧化鈦（鈦白）與炭黑　115
參考文獻和擴展閱讀　117
第6章　光產(chǎn)物及涂層的黃化　119
6.1　固有顏色、光黃化和氧化產(chǎn)物　119
6.2　光產(chǎn)物的形成　119
6.2.1　Ⅰ型光引發(fā)劑的光產(chǎn)物　120
6.2.2?、蛐凸庖l(fā)劑的光產(chǎn)物　124
參考文獻　126
第7章　陽離子化學　127
7.1　光的吸收過程及酸的產(chǎn)生　128
7.1.1　三苯基硫鎓鹽　128
7.1.2　二苯基碘鎓鹽　129
7.2　環(huán)氧聚合及暗反應　130
7.2.1　聚合過程　130
7.2.2　醇的效應及鏈轉移　132
7.2.3　混雜固化　132
7.3　三苯基硫鎓鹽　132
7.3.1　可釋出苯的硫鎓鹽　133
7.3.2　“無苯”的硫鎓鹽　134
7.4　二烷基苯甲酰甲基硫鎓鹽　137
7.5　二苯基碘鎓鹽　137
7.5.1　可釋出苯的碘鎓鹽　138
7.5.2　“無苯”的碘鎓鹽　139
7.6　二茂鐵鹽　141
參考文獻和擴展閱讀　141
第8章　影響陽離子光引發(fā)劑應用的因素　144
8.1　陰離子的影響　144
8.2　鎓鹽的光化學自由基分解　145
8.3　陽離子光引發(fā)劑的敏化　146
8.3.1　敏化劑對吸收波長的擴展　146
8.3.2　陽離子光引發(fā)劑敏化劑　146
8.4　溫度對聚合反應的影響　147
8.5　水對聚合反應的影響　147
參考文獻和擴展閱讀　148
附錄A　附表及紫外線吸收光譜圖　150
附表A.1?、裥凸庖l(fā)劑的物理化學數(shù)據(jù)　150
附表A.2　Ⅰ型光引發(fā)劑的光化學數(shù)據(jù)　158
附表A.3?、蛐凸庖l(fā)劑的物理化學數(shù)據(jù)　159
附表A.4　Ⅱ型光引發(fā)劑的光化學數(shù)據(jù)　163
附表A.5　低共熔混合物和協(xié)同混合物　164
附表A.6　叔胺、硫醇等氫給體　165
附表A.7　陽離子光引發(fā)劑的結構　168
附表A.8　陽離子光引發(fā)劑的紫外線吸收數(shù)據(jù)　171
附表A.9　溶解度　172
附表A.10　商標品牌及其供應商　174
附表A.11　商品注冊情況　176
紫外線吸收光譜圖　178
附錄B擴展閱讀　203
跋紀念吳世康先生　207