有機反應與有機合成（第2版）

目錄
《現(xiàn)代化學基礎叢書》序
第二版序
第二版前言
第一版前言
第1章 緒論 1
1.1 有機合成歷史 1
1.2 有機反應與有機合成 5
1.3 有機反應概覽 10
1.3.1 有機反應機理的類型 10
1.3.2 有機反應的類型 11
1.3.3 親核試劑和親電試劑 13
1.3.4 親核反應和親電反應 18
1.3.5 有機反應的選擇性 21
1.4 有機合成發(fā)展的機遇和挑戰(zhàn) 22
參考文獻 23
第2章 官能團的互相轉(zhuǎn)變—取代、加成和消去反應 26
2.1 飽和碳原子上的親核取代反應 26
2.1.1 親核取代反應底物的離去基 26
2.1.2 烴化試劑的形成 27
2.1.3 飽和碳原子上親核取代反應的產(chǎn)物 29
2.1.4 醚和酯的親核裂解 32
2.1.5 飽和碳原子上的親核氟代反應 34
2.1.6 親核取代反應中的溶劑和相轉(zhuǎn)移催化 36
2.2 ?；荚由系挠H核取代反應 37
2.2.1 羧酸及其衍生物的互相轉(zhuǎn)變和反應機理 37
2.2.2 酰化試劑的形成和合成中的應用 38
2.3 芳環(huán)上官能團的互相轉(zhuǎn)變 44
2.3.1 芳基重氮鹽為合成中間體 44
2.3.2 芳環(huán)上的親核取代反應 47
2.3.3 過渡金屬催化芳環(huán)上的取代反應 48
2.4 碳碳重鍵上的加成反應 51
2.5 通過有機硼中間體的官能團轉(zhuǎn)變 54
2.6 通過消去反應的官能團變換 58
2.6.1 β-消去反應 58
2.6.2 γ-消去反應 63
2.6.3 氧化還原消去反應 64
習題 66
第3章 官能團的互相轉(zhuǎn)變—氧化和還原反應 69
3.1 氧化和還原的概念 69
3.2 氧化反應 71
3.2.1 化學氧化劑氧化 71
3.2.2 催化氧化與催化脫氫 87
3.3 還原反應 91
3.3.1 催化氫化反應 91
3.3.2 化學還原劑還原 97
習題 115
第4章 碳碳鍵的形成—烴化、酰化和縮合反應 118
4.1 有機金屬化合物的反應 119
4.1.1 有機鎂試劑 119
4.1.2 有機鋰試劑 124
4.1.3 有機銅試劑 127
4.1.4 有機鋅試劑 131
4.2 碳氫酸和α-碳負離子 132
4.3 醛酮、羧酸衍生物的烴化、酰化和縮合反應 135
4.3.1 烴化反應 136
4.3.2 ?；磻?140
4.3.3 縮合反應 141
4.3.4 Michael加成和有關的反應 154
4.3.5 Baylis-Hillman反應 156
4.4 活性亞甲基化合物的反應 158
4.4.1 活性亞甲基化合物的烴化反應 158
4.4.2 活性亞甲基化合物的酰化反應 161
4.4.3 活性亞甲基化合物的縮合反應 163
4.4.4 活性亞甲基化合物的Michael加成及相關反應 165
4.5 多組分縮合反應 166
4.5.1 三組分反應 167
4.5.2 四組分反應 170
4.6 芳環(huán)的烴化和?；磻?172
4.6.1 Friedel-Crafts烴化反應 173
4.6.2 Friedel-Crafts酰化反應 174
4.6.3 芳環(huán)上的甲?；磻?175
習題 177
第5章 碳碳鍵的形成—過渡金屬催化和元素有機化合物在碳碳鍵形成中的應用 181
5.1 有機過渡金屬配合物中的化學鍵和基元反應 181
5.1.1 有機過渡金屬配合物中的化學鍵 181
5.1.2 有機過渡金屬配合物的基元反應 184
5.2 鈀催化的交叉偶聯(lián)反應 190
5.2.1 鈀催化的交叉偶聯(lián)反應概覽 190
5.2.2 鈀催化的交叉偶聯(lián)反應的催化劑 191
5.2.3 鈀催化的交叉偶聯(lián)反應機理 192
5.2.4 鈀催化交叉偶聯(lián)反應的應用 194
5.3 鈀催化碳負離子的芳基化和烯丙基化反應 199
5.3.1 鈀催化碳負離子的芳基化反應 199
5.3.2 鈀催化碳負離子的烯丙基化反應 200
5.4 鈀催化碳氫鍵活化形成碳碳鍵的反應 203
5.4.1 Pd(0)/Pd(Ⅱ)催化循環(huán)的芳基碳氫鍵官能團化（先氧化加成再碳氫鍵活化） 203
5.4.2 Pd(Ⅱ)/Pd(Ⅳ)催化循環(huán)的芳基碳氫鍵官能團化（先碳氫鍵活化再氧化加成） 204
5.4.3 Pd(Ⅱ)/Pd(0)催化循環(huán)的芳基碳氫鍵官能團化（先碳氫鍵活化再轉(zhuǎn)金屬反應） 205
5.5 銅、鎳過渡金屬等催化的碳碳鍵形成的反應 207
5.5.1 銅催化的碳碳鍵形成的反應 207
5.5.2 鎳催化的碳碳鍵形成的反應 208
5.5.3 銅氫、鎳氫和鐵氫催化的偶聯(lián)反應 210
5.6 有機硅試劑在碳碳鍵形成反應中的應用 213
5.6.1 硅的成鍵特點 213
5.6.2 烯醇硅醚 214
5.6.3 硅葉立德和Peterson反應 217
5.6.4 乙烯基硅烷 218
5.6.5 烯丙基硅烷 220
5.7 有機磷試劑在碳碳鍵形成反應中的應用 223
5.7.1 磷的成鍵特點 223
5.7.2 磷葉立德 224
5.7.3 Wittig反應 225
5.7.4 Wittig-Horner反應 227
5.7.5 Horner-Wadsworth-Emmons反應 228
5.7.6 Tebbe試劑成烯反應 229
5.8 有機硫試劑在碳碳鍵形成反應中的應用 231
5.8.1 硫穩(wěn)定的α-碳負離子的反應 231
5.8.2 硫葉立德和氧化硫葉立德 234
5.8.3 不飽和硫醚 236
5.9 有機硼試劑在碳碳鍵形成反應中的應用 238
5.9.1 有機硼試劑的制備方法 238
5.9.2 有機硼化合物的反應 239
習題 244
第6章 碳碳鍵的形成—碳環(huán)和雜環(huán)的形成 248
6.1 分子內(nèi)的親核環(huán)化 248
6.1.1 Baldwin成環(huán)規(guī)則 248
6.1.2 親核反應成環(huán)實例 252
6.2 分子內(nèi)的親電環(huán)化 253
6.3 分子內(nèi)自由基環(huán)化 255
6.3.1 分子內(nèi)自由基還原偶聯(lián)環(huán)化 255
6.3.2 分子內(nèi)自由基加成環(huán)化 256
6.4 過渡金屬催化的分子內(nèi)交叉偶聯(lián)環(huán)化 258
6.5 RCM關環(huán)反應 258
6.6 中環(huán)和大環(huán)的形成 260
6.7 環(huán)加成反應 264
6.7.1 Diels-Alder反應 264
6.7.2 卡賓與烯鍵的加成 268
6.7.3 [2+2]環(huán)加成反應 271
6.8 電環(huán)化反應成環(huán) 272
6.9 開環(huán)反應 274
6.9.1 親核和親電反應開環(huán) 274
6.9.2 氧化還原開環(huán) 276
6.9.3 周環(huán)反應開環(huán) 276
6.9.4 ROM反應開環(huán) 277
6.10 雜環(huán)化合物的合成 278
6.10.1 親核和親電反應成環(huán)合成雜環(huán)化合物 278
6.10.2 環(huán)加成反應合成雜環(huán)化合物 288
習題 292
第7章 重排反應 295
7.1 從碳原子到碳原子的親核重排反應 296
7.1.1 Wagner-Meerwein重排 296
7.1.2 Demjanov重排 298
7.1.3 頻吶醇重排 298
7.1.4 雙烯酮-苯酚重排 301
7.1.5 二芳羥乙酸重排 301
7.1.6 Wolff重排 302
7.2 從碳原子到雜原子（N，O）的親核重排 303
7.2.1 氮賓的重排 303
7.2.2 Beckmann重排 304
7.2.3 Baeyer-Villiger重排 306
7.2.4 1， 2-親核重排的立體化學 307
7.3 親電重排反應 308
7.3.1 Favorskii重排 308
7.3.2 Stevens重排 310
7.3.3 Wittig重排 311
7.4 σ鍵遷移重排反應 312
7.4.1 σ鍵遷移重排 312
7.4.2 Cope重排 314
7.4.3 Claisen重排 316
7.5 芳環(huán)上的重排反應 321
7.5.1 從氮原子到芳環(huán)的重排 321
7.5.2 從氧原子到芳環(huán)的重排 324
7.5.3 Smiles重排 324
習題 325
第8章 官能團的保護及多肽和寡核苷酸的合成 328
8.1 官能團的保護 328
8.1.1 羥基的保護 328
8.1.2 1， 2-和1， 3-二羥基的保護 333
8.1.3 醛酮羰基的保護 335
8.1.4 羧基的保護 337
8.1.5 氨基的保護 339
8.1.6 含氮芳雜環(huán)的保護 343
8.1.7 活潑碳氫鍵和碳碳雙鍵的保護 344
8.2 多肽的合成 345
8.2.1 多肽的液相合成 345
8.2.2 多肽的固相合成 347
8.3 寡核苷酸的合成 351
8.3.1 寡核苷酸的液相合成 351
8.3.2 寡核苷酸的固相合成 353
習題 354
第9章 不對稱合成 357
9.1 不對稱合成的基本概念 357
9.1.1 手性的意義 357
9.1.2 手性分類 358
9.1.3 對映選擇性和非對映選擇性 359
9.1.4 對映異構體組成的分析測定 362
9.2 不對稱合成反應分類 363
9.2.1 手性底物控制的不對稱合成方法 363
9.2.2 手性輔基控制的不對稱合成方法 364
9.2.3 手性試劑控制的不對稱合成方法 370
9.2.4 手性催化劑控制的不對稱合成方法 372
9.2.5 雙不對稱合成方法 373
9.3 碳碳雙鍵的立體選擇性反應 374
9.3.1 不對稱催化氫化反應 374
9.3.2 不對稱環(huán)氧化反應 378
9.3.3 不對稱雙羥基化和不對稱氨基羥基化反應 381
9.3.4 不對稱雙胺化反應 384
9.3.5 不對稱環(huán)丙烷化反應 384
9.3.6 不對稱氮雜環(huán)丙烷化反應 386
9.3.7 不對稱Diels-Alder反應 387
9.3.8 不對稱ene反應 391
9.4 羰基、亞胺化合物的立體選擇性反應 394
9.4.1 羰基化合物的不對稱親核加成反應 394
9.4.2 不對稱烯丙基化反應 400
9.4.3 羰基化合物的不對稱α-烴化 403
9.4.4 不對稱Aldol反應 405
9.4.5 不對稱共軛加成反應 414
9.4.6 亞胺的不對稱烷（芳）基化反應 416
9.5 手性有機小分子催化的不對稱合成 418
9.6 動力學拆分 425
9.7 生物酶催化的不對稱合成 427
習題 430
第10章 有機合成設計 435
10.1 逆向合成分析的基本概念 436
10.1.1 分子骨架的逆向變換 436
10.1.2