茶葉農(nóng)藥多殘留檢測方法學研究

第1章茶葉中農(nóng)藥化學污染物殘留的高通量檢測技術研究001
1.1茶葉中653種農(nóng)藥殘留GC-MS和LC-MS/MS高通量檢測技術002
1.1.1概述002
1.1.2實驗部分003
1.1.3GC-MS條件優(yōu)化及可測農(nóng)藥品種篩選005
1.1.4LC-MS/MS條件優(yōu)化及可測農(nóng)藥品種篩選026
1.1.5樣品提取條件優(yōu)化049
1.1.6樣品凈化條件優(yōu)化050
1.1.7方法效能評價：LOD、LOQ、平均回收率和RSD057
1.2GC-Q-TOF/MS非靶向高通量檢測茶葉中494種農(nóng)藥化學污染物方法及其效能評價096
1.2.1概述096
1.2.2實驗部分098
1.2.3數(shù)據(jù)庫建立099
1.2.4方法效能評價099
1.2.5結論106
1.3LC-Q-TOF/MS非靶向高通量檢測茶葉中556種農(nóng)藥化學污染物方法及其效能評價107
1.3.1概述107
1.3.2實驗部分108
1.3.3數(shù)據(jù)庫的建立108
1.3.4方法效能評價109
1.3.5結論117
1.4GC-Q-TOF/MS和LC-Q-TOF/MS非靶向檢測茶葉中1050種農(nóng)藥化學污染物方法及其效能評價118
1.4.1概述118
1.4.2實驗部分118
1.4.3方法效能評價結果121
1.4.4結論134
參考文獻134

第2章茶葉中農(nóng)藥殘留的提取與凈化效能比較研究137
2.1農(nóng)藥殘留樣品制備技術進展138
2.1.1固相萃取(SPE）技術進展138
2.1.2QuEChERS技術進展139
2.23種樣品制備技術效能對比研究140
2.2.1概述140
2.2.2實驗部分141
2.2.3茶葉污染樣品的制備和目標物農(nóng)藥沉積含量的確定142
2.2.4方法3實驗條件的優(yōu)化162
2.2.5試樣溶液蒸發(fā)溫度和蒸發(fā)程度的優(yōu)化162
2.2.6第一階段樣品制備技術的效能評價163
2.2.7第二階段樣品制備技術的效能評價175
2.2.8第三階段樣品制備技術的效能評價175
2.3不同固相萃取凈化柱對茶葉基質中農(nóng)藥殘留凈化效率的評價198
2.3.1概述198
2.3.2試劑與材料199
2.3.3儀器199
2.3.4實驗方法199
2.3.512種固相萃取組合凈化柱對茶葉中添加84種農(nóng)藥凈化效率的對比實驗200
2.3.64號Envi-Carb+PSA組合凈化柱和Cleanert TPT柱對茶葉中添加201種農(nóng)藥凈化效率的對比實驗210
2.3.74號Envi-Carb+PSA組合凈化柱和Cleanert TPT柱對受201種農(nóng)藥污染的綠茶和烏龍茶Youden Pair 樣品凈化效率的對比實驗221
2.3.8結論266
參考文獻266

第3章茶葉水化對農(nóng)藥多殘留提取效率的影響及方法不確定度評定271
3.13種樣品前處理方法結合GC-MS/MS對比研究茶葉水化對農(nóng)藥多殘留提取效率的影響272
3.1.1概述272
3.1.2實驗方法274
3.1.3實驗結果與分析274
3.1.4結論285
3.23種樣品前處理方法結合GC-MS/MS測定茶葉中農(nóng)藥多殘留不確定度評定288
3.2.1概述288
3.2.2試劑與材料289
3.2.3儀器289
3.2.4分析方法290
3.2.5不確定度評定292
3.2.6不確定度來源的確認292
3.2.7標準不確定度的計算294
3.2.8合成不確定度300
3.2.9擴展不確定度301
3.2.10結果與討論301
3.2.11結論307
參考文獻308

第4章茶葉中農(nóng)藥多殘留測定的基質效應311
4.1基質效應研究現(xiàn)狀312
4.1.1基質效應的定義與分類312
4.1.2基質效應的產(chǎn)生和影響因素312
4.1.3基質效應補償方法313
4.1.4聚類分析及其在化學分析中的應用316
4.2不同產(chǎn)地不同種類茶葉中農(nóng)藥殘留測定的基質效應317
4.2.1樣品、試劑與儀器318
4.2.2樣品前處理方法319
4.2.3儀器分析條件320
4.2.4定性與數(shù)據(jù)處理321
4.2.5GC-MS測定時的基質效應評價321
4.2.6GC-MS/MS測定時基質效應評價326
4.2.7LC-MS/MS測定時基質效應評價330
4.3GC-MS測定茶葉中186種農(nóng)藥基質補償作用研究333
4.3.1樣品、試劑與儀器333
4.3.2實驗方法335
4.3.3不同保護劑對溶劑標準的影響336
4.3.4不同保護劑組合對茶葉基質的影響338
4.3.5保護劑補償基質效應方法效能評價341
4.4GC-MS/MS測定茶葉中205種基質補償作用研究343
4.4.1樣品、試劑與儀器344
4.4.2實驗方法344
4.4.3不同保護劑對溶劑標準的影響344
4.4.4不同保護劑組合研究對茶葉的影響347
4.4.5保護劑補償基質效應方法效能評價348
參考文獻351

第5章茶葉農(nóng)藥多殘留高通量檢測技術的穩(wěn)健性評價、誤差分析與關鍵控制點357
5.1實驗部分359
5.1.1試劑與耗材359
5.1.2儀器359
5.1.3實驗方法360
5.2方法穩(wěn)健性研究361
5.2.1農(nóng)藥污染Youden Pair樣品201種農(nóng)藥第1次定值比值和18次循環(huán)檢測比值的比較361
5.2.2農(nóng)藥污染Youden Pair樣品201種農(nóng)藥含量第1次檢測值和18次循環(huán)檢測值重現(xiàn)性的比較364
5.2.33個月循環(huán)實驗Youden Pair比值計算RSD評價方法的穩(wěn)健性366
5.3誤差分析與方法關鍵控制點370
5.3.1樣品預處理過程的誤差分析和關鍵控制點370
5.3.2儀器狀態(tài)對檢測結果的影響（誤差分析）及關鍵控制點376
5.3.3色譜解析（誤差分析）與關鍵控制點383
5.4結論389
參考文獻389

第6章茶葉中農(nóng)藥殘留降解規(guī)律研究393
6.1GC-MS/MS研究烏龍茶陳化樣中271種農(nóng)藥殘留降解規(guī)律及其在烏龍茶陳化樣農(nóng)藥殘留預測中的應用394
6.1.1概述394
6.1.2試劑與材料395
6.1.3儀器與條件395
6.1.4樣品前處理396
6.1.5271種農(nóng)藥降解規(guī)律396
6.1.6不同降解規(guī)律農(nóng)藥分類研究初探424
6.1.7降解規(guī)律在烏龍茶陳化樣農(nóng)藥殘留預測中的應用425
6.1.8結論432
6.2GC-MS、GC-MS/MS和LC-MS/MS研究不同田間試驗和儲藏條件下綠茶污染樣的農(nóng)藥降解規(guī)律432
6.2.1概述432
6.2.2試劑與材料434
6.2.3田間實驗設計434
6.2.4實驗方法435
6.2.5茶園農(nóng)藥田間實驗30d農(nóng)藥降解趨勢研究436
6.2.6茶園農(nóng)藥田間實驗3種技術表征農(nóng)藥30d降解規(guī)律437
6.2.7茶園農(nóng)藥田間實驗降解至MRL實測值與冪函數(shù)方程預測值的比較440
6.2.8室溫貯藏條件下茶葉污染樣品中農(nóng)藥穩(wěn)定性研究443
6.2.9結論443
參考文獻444

第7章茶葉中農(nóng)藥化學污染物殘留檢測技術協(xié)同研究447
7.1國內模擬協(xié)同研究448
7.1.1概述448
7.1.2剔除背離操作方法的實驗室448
7.1.3用Grubbs與Dixon雙檢剔除離群值448
7.1.4方法效能451
7.1.5定性與定量453
7.1.6誤差分析與溯源454
7.1.7經(jīng)驗與教訓457
7.2GC-MS、GC-MS/MS和LC-MS/MS高通量分析方法測定和確證茶葉中653種農(nóng)藥化學污染物殘留的協(xié)同研究457
7.2.1概述457
7.2.2協(xié)同研究方案458
7.2.3AOAC官方方法（Official Method 2014.09）國際協(xié)同研究461
7.2.4協(xié)同研究結果評價467
7.2.5定性與定量483
7.2.6誤差分析與溯源488
7.2.7協(xié)同研究者對方法的反饋與點評495
7.2.8結論499
參考文獻501

索引502